基于羰基-亚胺和羰基-羰基交叉二聚的oxy-azonia-Cope以及oxy-oxonia-Cope重排：反应设计、机理和合成应用

项目名称： 基于羰基-亚胺和羰基-羰基交叉二聚的oxy-azonia-Cope以及oxy-oxonia-Cope重排：反应设计、机理和合成应用

项目编号： No.21372045

项目类型： 面上项目

立项/批准年度： 2013

项目学科： 数理科学和化学

项目作者： 王全瑞

作者单位： 复旦大学

项目金额： 80万元

中文摘要： [3,3]-sigma重排反应是一种高效的C-C键构建策略。在最近的研究中，我们发现beta,gamma-不饱和醛、酮等的羰基在Lewis酸作用下，可以被另一分子羰基氧或者亚胺氮亲核进攻，构成一个新颖的两性离子[3,3]-sigma重排体系，即oxy-2-oxonia-Cope以及oxy-2-azonia-Cope重排。重排后形成高烯丙酯以及高烯丙基酰胺类化合物。本课题中我们将系统地考察底物结构对此重排的影响，探讨[5,5]-sigma重排反应的可行性，研究在手性Lewis酸催化下的不对称重排，并建立基于这种重排合成氨基酸的新方法，完成若干Motuporamines生物碱等具有重要生理活性的海洋天然产物的合成，发展新的扩环反应策略。我们还将结合实验，采用理论计算方法，揭示重排底物中取代基种类、取代位置对反应的影响规律。该项研究工作是一项具有重要的学术意义和突出的应用价值的课题。

中文关键词： 重排；羰基；Lewis 酸；机理；合成

英文摘要： Various [3,3]-sigma rearrangement reactions constitute an invaluable class of methodologies for the atom-economical formation of carbon-carbon bond, and have found many applications as the key step in the total synthesis of natural products. Quite recentl

英文关键词： rearrangement；carbonyl；Lewis acid；mechanism；synthesis