过渡金属盐对金属卟啉仿生催化氧化的助催化性能及作用机制

项目名称： 过渡金属盐对金属卟啉仿生催化氧化的助催化性能及作用机制

项目编号： No.21176267

项目类型： 面上项目

立项/批准年度： 2012

项目学科： 化学工程及工业化学

项目作者： 周贤太

作者单位： 中山大学

项目金额： 65万元

中文摘要： 金属卟啉化合物是细胞色素P450单充氧酶的有效模拟物。研究表明在金属卟啉催化分子氧直接氧化底物的过程中，存在原料转化率低、氧化过程不易控制、产物选择性差等问题。前期研究表明过渡金属盐作为助催化剂的加入可使金属卟啉的催化活性及产物选择性得到明显的提高，但是过渡金属盐的助催化作用机制至今尚不明确。通过原位光谱、动力学分析，我们提出了金属盐可促进自由基自氧化的可能性。进一步的实验表明金属盐在氧化过程中具有钝化底物其他活性位的特性，从而使得产物选择性得到提高。 本项目拟在金属卟啉/过渡金属盐复合催化底物氧化的基础上，采用原位红外、紫外及电子自旋共振、量子化学计算等方法，旨在获得促进自由基链引发、钝化底物其他活性位的可靠证据，阐明控制和影响产物选择性的主要因素。本项目有望揭示过渡金属盐在金属卟啉仿生催化体系中的助催化作用机制，为拓宽仿生催化的理论和实践提供基础。

中文关键词： 金属卟啉；仿生催化；助催化；钝化；自由基

英文摘要：

英文关键词： Metalloporphyrins；Biomimetic catalysis；Cocatalysis；Deactivation；Free radical