基于异腈的不对称串联反应合成复杂手性杂环化合物

项目名称： 基于异腈的不对称串联反应合成复杂手性杂环化合物

项目编号： No.21272067

项目类型： 面上项目

立项/批准年度： 2013

项目学科： 数理科学和化学

项目作者： 赵梅欣

作者单位： 华东理工大学

项目金额： 80万元

中文摘要： 带有多立体中心的复杂手性杂环化合物的有效和简便合成一直是有机化学的研究热点之一。本项目拟以异腈为亲核试剂，通过选择结构新颖的多位点亲电体，如2-取代的1,4-二烯-3-酮，1-烯酰基-1-酰(胺)基环丙烷（环氧乙烷、吖啶）及取代的1-烯酰基-1-贫电子烯基环丙烷（环氧乙烷、吖啶）等，系统研究有机分子催化或Lewis酸/Lewis 碱双官能协同催化的不对称串联反应。通过对催化体系和反应条件的系统优化和精确调控，以一锅煮的方法合成高立体选择性和高对映选择性的多手性中心的复杂含氮杂环化合物。通过这方面的研究，不但可以加深我们对有机分子催化和协同催化作用机理的认识，拓展不对称串联反应的范围，而且可为今后设计和发展新型的有机分子催化剂和协同催化体系，开发新型的不对称串联反应奠定基础。

中文关键词： 异氰基乙酸酯；不对称串联反应；不对称加成；手性杂环化合物；

英文摘要： Efficient and elegant syntheses of complex hetereocycles with multiple stereocenters continue to be important in both academic and industrial laboratories. This project intends to investigate the organocatalyzed or cooperative Lewis acid/Lewis base bifunctional catalytic system catalyzed asymmeric tandem reaction between isonitriles and novel poly-functionalized electrophiles, such as 2-substituted 3-oxo-1,4-dienes, 1-alkenoyl-1-acyl(amido)-cyclopropanes (or epoxides and aziridines)and 1-alkenoyl-1-electron deficient alkenyl substituted cyclopropanes (or epoxides and aziridines. The main object of this research is to access to the one-pot synthesis of complex heterocycles with multiple stereocenters in high stereoselective and excellent enantioselective manner through fine-tunning of catalytic systems and reaction conditions. This research can not only help to further undertand the mechanim of organocatalysts and cooperative catalysts, extend the scope of asymmetric tandem reaction, but also to lay a certain foundation for designing and developing novel catalytic system and exploring the novel asymmetric tandem reaction in the furture.

英文关键词： isocyanoacetates；asymmetric cascade reaction；asymmetric addition；chiral heterocycles；